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淺談低濃度有機廢氣治理技術(shù)的選擇

淺談低濃度有機廢氣治理技術(shù)的選擇摘要

近年來,隨著各地方、各行業(yè)揮發(fā)性有機化合物(VOCs)排放指標(biāo)的陸續(xù)發(fā)布,排放濃度限值和排放速率限值的要求越來越嚴(yán)格。以表面涂裝行業(yè)為例,對國家及各地?fù)]發(fā)性有機化合物排

  近年來,隨著各地方、各行業(yè)揮發(fā)性有機化合物(VOCs)排放指標(biāo)的陸續(xù)發(fā)布,排放濃度限值和排放速率限值的要求越來越嚴(yán)格。以表面涂裝行業(yè)為例,對國家及各地?fù)]發(fā)性有機化合物排放標(biāo)準(zhǔn)要求匯總分析可看出,地方標(biāo)準(zhǔn)較國家標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格,新頒布的標(biāo)準(zhǔn)較以前標(biāo)準(zhǔn)嚴(yán)格。

  

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  圖1表面涂裝行業(yè)國家及各地有機化合物環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)要求

  

  針對低濃度有機廢氣,如何選擇一套環(huán)保達標(biāo)、投資合理、運維經(jīng)濟及安全可靠的治理技術(shù)成為各治理企業(yè)首先要解決的問題。

  

  1常用低濃度有機廢氣治理技術(shù)

  

  目前,常見低濃度有機廢氣治理技術(shù)分為:低溫等離子、光催化氧化、蜂窩活性炭吸附濃縮催化氧化、沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化等。

  

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  圖2常見VOCs治理技術(shù)技術(shù)

  

  1.1低溫等離子治理技術(shù)

  

  低溫等離子技術(shù)利用在電極間的10~30kV電壓擊穿效應(yīng),生成包括光子、電子、離子、基態(tài)分子原子和激發(fā)態(tài)分子原子在內(nèi)的等離子體的基本粒子,與廢氣中的揮發(fā)性有機化合物發(fā)生作用,使有機化合物分子在極短的時間內(nèi)發(fā)生分解,生成CO2和H2O以及部分副產(chǎn)物,以達到揮發(fā)性有機化合物凈化的目的。

  

  低溫等離子技術(shù)一般適用于有機物濃度500mg/m3以下的廢氣。廢氣中有機化合物的去除效率一般低于40%。

  

  低溫等離子技術(shù)具有以下技術(shù)特點:無選擇性破壞,凈化效率偏低,易產(chǎn)生二次污染物或中間產(chǎn)物,環(huán)保達標(biāo)有困難;易生成臭氧,帶來臭氧超標(biāo)問題;處理高沸點或粘稠物質(zhì)(如含有漆渣、焦油等)存在爆炸風(fēng)險;易受進氣中顆粒物及濕度影響處理效果。

  

  1.2光催化氧化治理技術(shù)

  

  光催化氧化治理技術(shù)利用特種紫外線波段,在特種催化劑的作用下,將氧氣催化生成負(fù)氧離子,再將廢氣中的有機化合物分子氧化還原的一種特殊處理方式。

  

  光催化氧化治理技術(shù)一般適用于有機物濃度500mg/m3以下的廢氣。廢氣中有機化合物的單程轉(zhuǎn)化率低,一般低于40%。

  

  光催化氧化治理技術(shù)具有以下技術(shù)特點:無選擇性氧化,凈化效率偏低,易產(chǎn)生二次污染物或中間產(chǎn)物,環(huán)保達標(biāo)有困難;存在催化劑表面污染及燈管壽命等問題,導(dǎo)致處理效果衰減快、運行維護成本高。能量綜合利用率低,且無法利用VOCs中的化學(xué)能。

  

  1.3蜂窩活性炭吸附濃縮催化氧化技術(shù)

  

  蜂窩活性炭吸附濃縮催化氧化技術(shù)是活性炭吸附技術(shù)、催化燃燒技術(shù)的組合,VOCs廢氣經(jīng)過吸附、濃縮、燃燒3個環(huán)節(jié)。其凈化原理如下:首先,利用活性炭的多孔性和表面張力,將VOCs溶劑吸附在活性炭空隙中,從而凈化廢氣。然后,吸附達到飽和狀態(tài),使用熱風(fēng)脫附、再生。后在合適的催化劑作用下,促使脫附后的有機物在低溫環(huán)境下分解為CO2和H2O,達到廢氣處理目。

  

  蜂窩活性炭吸附濃縮催化氧化技術(shù)一般適用于有機物濃度1000mg/m3以下的大風(fēng)量有機廢氣。實際工程項目運行一定周期后的活性炭吸附濃縮凈化效率≤90%,活性炭的吸附凈化效率呈現(xiàn)持續(xù)衰減的情形。

  

  經(jīng)過多年的運行實踐,活性炭吸附濃縮催化氧化技術(shù)也存在一些明顯的缺陷。①采用活性炭材料作為吸附劑的安全性較差。由于活性炭中含有一些金屬成分,會對吸附在活性炭表面上的有機物產(chǎn)生催化氧化作用。當(dāng)再生熱氣流的溫度達到100℃以上時,由于催化氧化作用的增強而造成熱量蓄積,吸附床容易著火。②采用熱氣流吹掃再生活性炭,因為再生溫度低,當(dāng)脫附周期完成后部分高沸點化合物不能徹底脫附,會在活性炭床層中積累而使其吸附能力下降。由于存在安全性問題,通常的再生溫度不能超過120℃。因此對于沸點高于120℃的有機物,如三甲苯等則不能利用該工藝進行凈化。③通?;钚蕴烤哂泻軓姷奈芰Γ?dāng)廢氣濕度較高時(超過60%),對有機物的凈化效率較低。

  

  1.4沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化技術(shù)

  

  沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化技術(shù)利用沸石比表面積大和不同溫度條件下分子間作用力不同的原理進行設(shè)計。低溫條件下,大風(fēng)量的有機廢氣通過沸石轉(zhuǎn)輪,VOC分子吸附其表面,經(jīng)過沸石轉(zhuǎn)輪的廢氣可直接排放。吸附有大量VOC的沸石轉(zhuǎn)輪部分進入高溫脫附區(qū),利用小風(fēng)量的高溫廢氣將沸石轉(zhuǎn)輪上的VOC分子脫附出來,形成高濃度廢氣,送入后端的廢氣催化氧化系統(tǒng)催化氧化分解處理成CO2和H2O,凈化后的廢氣可直接排放。

  

  沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化技術(shù)一般適用于有機物濃度范圍在~1500mg/m3的廢氣。沸石轉(zhuǎn)輪濃縮裝置吸附效率在≥90%。

  

  沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化技術(shù):沸石轉(zhuǎn)輪在治理大風(fēng)量、低濃度有機廢氣方面優(yōu)勢明顯,但是對廢氣組分要求較高。例如氯甲烷、二氯甲烷等低沸點有機物,吸附效率較低,甚至無明顯效果,對長鏈揮發(fā)性有機物吸附效率也不高;當(dāng)廢氣中含有乙醇和甲苯時,沸石轉(zhuǎn)輪對乙醇的吸附效果會因競爭吸附而降低,同時沸石轉(zhuǎn)輪要求進氣溫度在40℃以下;例如苯乙烯等有機物吸附在沸石分子篩微孔內(nèi)部,脫附時溫度180~220℃,達到了其聚合反應(yīng)的條件,容易生成大分子聚合物,堵塞沸石微孔,影響吸附效率,久而久之使沸石失去吸附能力,這種損壞是不可逆的。沸石轉(zhuǎn)輪中具有吸附能力的沸石是弱堿性的,如果廢氣中酸性組分進入沸石轉(zhuǎn)輪,會與沸石發(fā)生反應(yīng),損傷沸石表面結(jié)構(gòu),降低沸石吸附效果。

  

  2低濃度廢氣治理技術(shù)對比

  

  2.1低濃度廢氣治理技術(shù)環(huán)保性能對比

  

  環(huán)保達標(biāo)是有機廢氣治理的首要目的,針對低濃度廢氣的治理要求,選擇一套滿足環(huán)保達標(biāo)的有機廢氣治理技術(shù)可從凈化效率、核心設(shè)備的使用壽命、適合的治理風(fēng)量、適合的治理濃度等方面進行綜合的分析研判。低溫等離子、光氧化催化、活性炭吸附濃縮催化氧化、沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化四種低濃度廢氣治理技術(shù)的環(huán)保性能對比詳見表1。

  

  表1低濃度廢氣治理技術(shù)環(huán)保性能對比

  

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  通過表1分析可看出,針對常規(guī)廢氣,凈化效率方面:沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化>蜂窩活性炭吸附濃縮催化氧化>光氧化催化≈低溫等離子。針對含有>120℃沸點的有機化合物,沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化明顯優(yōu)于其他治理技術(shù)。

  

  2.2低濃度廢氣治理技術(shù)運維費用對比

  

  在滿足環(huán)保達標(biāo)的前提下,低運維費用體現(xiàn)出有機廢氣治理技術(shù)的經(jīng)濟性。表2與表3的運維費用分別按照入口濃度為500mg/m3和100mg/m3的工況進行理論核算。

  

  表2低濃度廢氣治理技術(shù)運維費用對比(入口濃度500mg/m3)

  

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  表3低濃度廢氣治理技術(shù)環(huán)保性能對比(入口濃度100mg/m3)

  

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  注:VOCs熱值是按照常規(guī)噴涂廢氣的混合熱值約36000kJ/kg核算。維護費用包含了活性炭的危廢處理費用。天然氣單價按照3.3元/Nm3,電單價按照0.86元/kWh。

  

  通過表2與表3分析可看出,針對常規(guī)廢氣,當(dāng)入口濃度500mg/m3和100mg/m3時,運維費用從高到低:蜂窩活性炭吸附濃縮催化氧化>沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化>光氧化催化>低溫等離子。其中,入口濃度增大,則蜂窩活性炭吸附濃縮催化氧化和沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化的運維費用均降低。

  

  由于光氧化催化與低溫等離子不利用VOCs的化學(xué)能,因此運維費用與入口濃度無關(guān)聯(lián)。

  

  2.3低濃度廢氣治理技術(shù)安全對比

  

  低溫等離子體技術(shù)在VOCs治理的工程實踐中多次發(fā)生燃燒爆炸事故,極大地限制了該技術(shù)在VOCs治理中的推廣。天津市安監(jiān)局發(fā)文強調(diào),對采用“低溫等離子”等可能產(chǎn)生點火能的工藝或設(shè)備設(shè)施處理易燃易爆揮發(fā)性有機物的,或采用濕法除塵處理鋁、鎂等金屬涉爆粉塵的環(huán)保設(shè)施,要立即停用,并全面進行安全風(fēng)險評估,嚴(yán)防類似事故再次發(fā)生。

  

  中國環(huán)境保護產(chǎn)業(yè)協(xié)會發(fā)布《有機廢氣(VOCs)治理先進技術(shù)目錄匯編(2014-2017)》中:《基于沸石轉(zhuǎn)輪的中低濃度涂裝VOCs凈化技術(shù)與裝備》屬于重點環(huán)保實用技術(shù)。重點環(huán)境保護實用技術(shù)及示范工程名錄是中國環(huán)境保護產(chǎn)業(yè)協(xié)會重要的技術(shù)評估和推廣項目,也是供用戶選用環(huán)境保護技術(shù)的重要途徑。

  

  安全可靠是環(huán)保設(shè)備能穩(wěn)定環(huán)保達標(biāo)運行的保證,表4對低濃度有機廢氣治理技術(shù)安全性能進行對比分析。

  

  表4低濃度廢氣治理技術(shù)安全對比分析

  

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  通過表4可看出,目前沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化技術(shù)屬于政府鼓勵推薦的國家先進治理技術(shù)。而低溫等離子與光氧催化技術(shù)屬于不鼓勵技術(shù),甚至某些地方政府明令禁止本地區(qū)使用此類有機廢氣治理技術(shù)。

  

  3結(jié)論

  

  從環(huán)保性能、安全性能分析,低溫等離子和光氧化催化技術(shù)已經(jīng)不能滿足低濃度有機廢氣治理的需求。沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化與活性炭吸附濃縮催化氧化對比分析,沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化技術(shù)在高凈化效率、低運行費用、高安全性方面明顯優(yōu)于活性炭吸附濃縮催化氧化技術(shù)。因此,鑒于目前越來越嚴(yán)格的有機廢氣地方環(huán)保排放要求,對于常規(guī)低濃度有機廢氣建議優(yōu)先選擇沸石轉(zhuǎn)輪吸附濃縮催化氧化技術(shù)。

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